Zwei oficjalnie rozpoczął działalność w czerwcu 2003 roku, ale dwie panie wchodzące w jego skład poznały się już wiosną 2002. Megu (bas) i Ayumu (wokal) spotkały się podczas koncertu. Niedługo potem Megu, która była wcześniej modelką mody alternatywnej i często pojawiała się na łamach magazynów takich jak "Kera" czy "GLB", poprosiła Ayumu, by ta została wokalistką w zespole, który zamierzała stworzyć. Rok później, w dwuosobowym składzie, grupa oficjalnie rozpoczęła działalność.
Minęło jednak trochę czasu, zanim panie cokolwiek wydały. Dopiero w maju 2004 roku ukazał się ich pierwszy maksisingiel, zatytułowany Movie Star. Kilka miesięcy później do sklepów trafił drugi, Watashigai no Uta. Wkrótce też ukazał się pierwszy album Zwei, zatytułowany Pretty Queen. Było to imponujące dzieło, zawierające zróżnicowane utwory - od pozytywnych poprockowych piosenek po powolne ballady.
Po krótkim okresie spokoju, 23 marca 2005 roku ukazał się singiel Hikari. W celu promowania tego wydawnictwa zespół udał się w kwietniu w trasę Zwei Live Tour 2005 ~Feel The Light~. W dalszych miesiącach panie utrzymywały szybkie tempo, jeśli chodzi o wydawnictwa, bo zdążyły w tym czasie wypuścić dwa single oraz album Z (Zeta).
W nowym roku ukazało się pierwsze DVD zespołu Zwei in the Box, zawierające dwa dyski - z teledyskami oraz materiałem z koncertu, a także reklamami telewizyjnymi. Wiosną zespół zaczął zdjęcia do teledysku Denny - piosenki pochodzącej z ostatniego albumu. Klip był dość kontrowersyjny, jako że zawierał sceny sadomasochistycznych praktyk między dwoma kobietami. Teledysk dostępny był w wersji ocenzurowanej i pełnej.
We wrześniu 2006 roku zespół zmienił wytwórnię z VAP na Universal Music Japan. Niestety, niedługo po tym panie zamilkły na prawie rok. Dopiero w czerwcu 2007 roku ukazał się singiel 1+1=2 (Ichi Tasu Ichi wa Ni), a duet brał udział w różnych imprezach mających na celu wypromowanie tego wydawnictwa. Fani mieli nadzieję, że to będzie oznaczało, iż zespół wróci na dobre, ale na nowe wydawnictwo ponownie trzeba było czekać kolejny rok. DISTANCE ukazał się w czerwcu 2008 roku.
Przez następne dwa lata działalność zespołu była zawieszona, a panie zajmowały się własnymi projektami. Megu na przykład grała na basie w nowo powstałej grupie CASCADE, a Ayumu wydała singiel wykorzystany w piątej części komputerowej gry "Umineko no naka koro ni".
W 2010 roku nowym wydawnictwem i koncertami dziewczyny w końcu wskrzesiły Zwei. W sierpniu ukazał się singiel Koyuki no paradox, użyty w grze. Przeniesienie się do wytwórni 5pb. spowodowało, ze zespół często udostępniał swoje utwory do gier wychodzących spod jej skrzydeł. To wiązało się ze znacznym wzrostem popularności Zwei.
Megu udała się w 2011 roku w trasę z CASCADE, a z Zwei wystąpiła dopiero w maju 2012 roku na wielkim dorocznym koncercie poświęconym muzyce z anime, Animelo Summer Live. Nowe wydawnictwa Zwei zaczęły ukazywać się dopiero latem i jesienią. Singiel Kakucho Place został wydany w czerwcu i stanowił opening do gry z serii visual novel, "ROBOTICS;NOTES", zaś Junjou Spectra rozpoczynała anime nakręcone na podstawie wspomnianej gry.
W kwietniu 2013 roku ma się ukazać album grupy zatytułowany Re:Set, a jedna z piosenek zostanie wykorzystana jako ending w filmie "Steins;Gate Senkei Kōsoku no Phenogram". Zespół będzie miał także swój pierwszy występ w Europie - zagra podczas AnimagiC w Bonn, w lipcu.
